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      技術動態

        

      常溫固化FEVE氟碳涂料結構、性能及改性研究

      發布日期:2010-08-02


          李運德[32]等研究表明不同類型FEVE氟碳涂料均具有良好的力學性能、韌性和強度,并且與環氧底漆的層間結合力優異,能夠滿足與環氧底涂層配套用作長壽命防腐面漆的要求;在規定的拉伸條件下,FEVE氟碳涂膜的拉伸應力-應變曲線主要受其內因如分子鏈的化學組成、玻璃化溫度Tg、分子鏈的大小和形態、交聯點密度等影響;FEVE氟碳涂料與環氧底涂層的層間結合力與分子結構的相容性、極性基團、分子間氫鍵等因素有關,劃格法附著力還與氟碳涂料的韌性、固化收縮性有關。
          FEVE氟碳涂料的耐溶劑性能與純氟單體均聚物的耐溶劑性能無法相提并論[30]。各種類型FEVE氟碳涂料在非極性溶劑120#溶劑汽油、3#噴氣燃料油中溶脹度很低,在弱極性溶劑醋酸丁酯、二甲苯、丁酮中溶脹度很高,而在高極性溶劑無水乙醇中溶脹度稍低。三氟氯乙烯-乙烯基酯共聚型FEVE氟碳涂料幾乎不溶于非極性溶劑。

      4 FEVE氟涂料改性研究

      4.1 混拼其它樹脂的改性研究

          在FEVE氟涂料中混拼樹脂主要集中在羥基丙烯酸樹脂和環氧樹脂,通過混拼提高涂料的某些性能,以擴大應用范圍。
          劉長亮[33]研究了丙烯酸樹脂中軟、硬單體配比、羥基含量,以及丙烯酸樹脂和氟樹脂的配比對涂層性能的影響,通過在涂料中拼合一定量的含羥基丙烯酸樹脂,可有效提高涂層的耐溶劑性和耐沸水附著力。李少香等[34]制備了耐候性優異、附著力好、耐污性強的丙烯酸改性氟碳船殼漆。張煜[35]等以FEVE氟碳樹脂、丙烯酸樹脂為主要成膜物質,添加助劑、顏料、溶劑,按照氟碳涂料生產工藝進行操作,開發了軌道車輛用新型氟碳涂料。劉秀生等[36]通過戶外曝曬試驗對FEVE氟涂料進行丙烯酸混拼改性后的耐候性能進行研究。
          楊保平等[37, 38]通過環氧樹脂對FEVE氟樹脂進行改性,考察了含氟聚合物、環氧樹脂、固化劑、助劑等對改性氟碳涂料性能的影響,制備出環氧改性重防腐涂料,并通過納米改性制備出環氧改性氟碳納米復合船舶涂料。Carr, C等[39]介紹了一種環氧樹脂和FEVE氟碳樹脂組成的自分層涂料。高表面能的環氧樹脂和低表面能的FEVE樹脂是分層的驅動力,在不含顏料的體系中,這兩種材料分層明顯,帶有一種顏料的體系分層較理想,而帶有兩種顏料體系分層不理想。

      4.2 納米改性研究

          在涂料中應用的主要納米材料包括:納米TiO2、納米SiO2、納米CaCO3、納米ZnO等。通過納米材料改性可以改善涂膜的耐候性、力學性能、耐粘污性能、抗菌性能、防腐性能。
          劉福春等[40]通過納米改性氟碳涂料,使得漆膜紫外線老化后色差值降低了23%,涂層體系的電阻值提高了一個數量級,耐鹽霧性能顯著提高。盧翔等[41]的研究表明:納米粒子的有效添加,在UVA(320~400 nm)波段拓寬了紫外光透過率為零的波長范圍,同時對同一波長的紫外光透過率明顯下降,制備的納米SiO2 氟碳涂料具有高強的抗紫外老化性能和力學性能,適合現代超音速飛機的涂刷。李運德等[42,43]比較了多種類型潤濕分散助劑對碳納米管的潤濕分散性,選擇了潤濕分散助劑BYK-2050,制備出了具有納米級分散的CNTs/FEVE氟碳涂膜;碳納米管的加入顯著提高了FEVE氟碳樹脂的拉伸強度,稍稍提高涂層的耐熱性,并賦予涂層良好的導靜電性能。
          張人韜[44]研制的含氟乳液涂料具有極高的耐候耐污耐老化性,涂裝效果可與鋁塑板裝飾相媲美。吳自強等[45]用改性后的納米TiO2制備納米氟碳乳液涂料,觀察涂膜的微觀結構,分析比較不同改性方法的實際應用效果。徐壽柏[46]通過納米材料改性氟碳乳液制備出具有良好耐粘污性和自潔性能的氟碳涂料。王云普等[47]以納米SiO2 為核、含氟丙烯酸酯類單體為殼制備的核殼型納米氟碳涂層中由于納米SiO2 的高流動性和小尺寸效應,使材料表面更加致密細潔,摩擦系數變小,加之納米顆粒的高強度,使材料的耐磨性大大增強;低摩擦性,斥水、斥油、耐酸堿等性能使其表現出高強的耐侯性。

      4.3 耐粘污性研究

          對于FEVE涂料的耐粘污性方面存在認識上的誤區:由于漆膜表面親水接觸角較大,應該具有好的抗粘污性。但是FEVE涂膜與水的接觸角一般在800~950,抗沾污性一般。從表面能的角度,提高涂層耐粘污性的方法分為兩派:一是提高涂層表面與水接觸角,形成類似荷葉效應的超疏水表面;一是在漆膜表面形成親水化涂層,使得污物容易被水沖走。
          周衛東等[48]采用特殊的表面處理技術,使涂層表面形成荷葉狀的“海島”狀結構,可顯著提高涂層與水的接觸角,改善有機氟樹脂涂料的自清潔性和憎水性,制備出自清潔型長效防蝕耐候涂料。朱東等[49]通過表面助劑、硅粉、蠟粉對交聯型氟樹脂進行改性,制備清漆涂膜。分別以油性和水性記號筆在涂膜表面涂圈作為污染源,以膠帶紙粘附和撕離實驗考核涂膜的抗粘效果。結果發現表面粗糙度和表面助劑的共同作用可有效防止記號筆對涂層的粘結,粗糙表面的涂層親水、親油性對抗粘結作用有較大的影響,涂膜在水浸泡前后的抗粘性效果表現不同。戶外曝曬試驗表明涂層的抗粘結作用與自清潔作用并不能簡單等同。
          陸祖宏等[50]認為正是由于FEVE較大的與水接觸角使其涂層表面比其它諸如丙烯酸型和有機硅型涂層更容易產生條狀污物。通過在FEVE涂料中加入“雨筋”的特殊助劑形成親水化表面,從而獲得自潔型氟涂料。楊景花等[51]研究了納米TiO2在涂料中的光催化性能,及其使氟碳涂料(PVDF)產生的自清潔作用。從物理機械分散和表面改性兩個方面,分別討論了納米TiO2,在氟碳涂料中分散性的影響因素。
          李運德等[52,53]比較了提高FEVE氟碳涂膜耐粘污性的三種主要方法:采用改性有機硅防涂鴉助劑,使得漆膜表面能有所降低,改善了漆膜的抗粘污性,但隨著曝曬時間延長,耐粘污性下降;光催化劑TiO2通過光催化作用和微粉化作用,使得涂膜具有很好的自潔性和抗粘污性,但是光催化劑使氟碳涂膜的耐候性嚴重惡化;采用氟化硅氧烷親水化劑使涂膜與水接觸角長期保持在35 o以下,漆膜表面具有強自潔性,同時不降低涂層的耐候性和防腐性能,其親水化機理為氟化硅氧烷助劑在漆膜表面富集,并能在較短時間內水解生成親水性基團。

      4.4 太陽熱反射FEVE涂料研究

          物體對光的反射包括全反射和散射,涂層中顏填料對光的反射主要以散射為主。顏填料折光指數與樹脂折光指數比值為顏填料對白光的散射能力,顏填料折光指數與樹脂折光指數相差越大,散射能力越強。樹脂的折光指數一般在1.45~1.50之間,氟樹脂折光指數較低,為1.34~1.42。因此,氟樹脂涂料較低的折光指數以及高耐候性,使其特別適用于隔熱涂料。
          大金公司開發的ZEFFLE隔熱涂料由ZEFFLE氟樹脂和特殊顏料組成[54]。特殊顏料可將70%—80%的紅外線反射出去,同時也具有遠紅外功能,可以將吸收的熱量釋放出去,從而發揮出超群的隔熱效果。而氟樹脂的加入保證了ZEFFLE隔熱涂料具有長期隔熱效果。
          冀志江等[55]以氟碳樹脂FEVE為成膜物,中空玻璃微珠和鈦白粉為填料制得具有發射太陽光和絕熱雙重功能氟碳隔熱涂料。經測試涂層導熱系數小于0.050W/m•K,太陽反射率大于89%。
          洪曉[56]研制了太空絕熱反射涂料,采用硅丙乳液和水性氟碳乳液作成膜基料,通過選擇功能填料,產品熱反射性能和隔熱性能均達到或超過國外同類產品。劉成樓[57]以氟碳乳液和自交聯純丙乳液為基料,以金紅石型鈦白粉為顏料,以中空微珠和紅外輻射粉為填料,在納米SO2和助劑的配合下制備出該外墻涂料。涂膜具有超群的耐候性,優異的耐沾污性,突出的耐化學品性,優異的柔韌性,極佳的隔熱降溫性能,適用于夏熱冬暖、夏熱冬冷地區建筑物的飾面涂裝。

      5 結語

          常溫固化FEVE氟碳涂料以其優異的耐候性能和防腐性能,在防腐和建筑領域越來越被廣泛地應用。進一步提高FEVE氟碳樹脂的耐候性能,發展水性、弱溶劑型和粉末型FEVE氟碳涂料是進一步的研發方向。充分利用FEVE氟碳樹脂耐候性好的特點,通過混拼其它樹脂、添加納米材料及功能材料,賦予FEVE氟碳涂料太陽熱反射、屏蔽、導靜電、自潔性等功能也是進一步研發的方向。

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